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熔噴材料聚丙烯(PP)價(jià)格暴漲,那么其生產(chǎn)工藝你了解嗎?
聚丙烯(PP)是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂,是五大通用合成樹脂之一。聚丙烯具有密度小、無毒、易加工、抗沖擊強(qiáng)度高、抗撓曲性及電絕緣性好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于電子電器、汽車、建材、醫(yī)療、包裝等領(lǐng)域。
聚丙烯生產(chǎn)工藝主要有溶液法、淤漿法、本體法、氣相法和本體-氣相法組合工藝5大類。目前世界上比較先進(jìn)的生產(chǎn)工藝主要是氣相法工藝和本體-氣相法組合工藝,這些工藝技術(shù)都采用本體法、氣相法或本體法和氣相法的組合工藝生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物,再串聯(lián)氣相反應(yīng)器系統(tǒng)(一個(gè)或兩個(gè))生產(chǎn)抗沖共聚物。
這些工藝技術(shù)適應(yīng)了裝置大規(guī)模(20萬噸/年以上)和操作經(jīng)濟(jì)性、產(chǎn)品多樣性和高性能的要求,得到了比較廣泛的應(yīng)用。
目前,世界上先進(jìn)的PP生產(chǎn)工藝主要有Lyondell Basell公司的Spheripol工藝,Prime Polymer公司的Hypol II工藝,Borealis公司的Borstar工藝,Ineos公司的Innovene工藝、Dow公司的Unipol工藝、NTH公司的Novolen工藝、Lyondell Basell公司的Spherizone工藝、JPP公司的Horizone工藝以及住友化學(xué)公司的Sumitomo工藝、Lyondell Basell公司的Catalloy工藝等。
下面我們就來看看這些聚丙烯生產(chǎn)工藝及技術(shù)特點(diǎn)吧!
1、Spheripol工藝
Spheripol工藝現(xiàn)屬Lyondell Basell公司,其工藝流程如下圖所示。
Spheripol工藝是當(dāng)今最成功、應(yīng)用最為廣泛的聚丙烯工藝之一。Spheripol工藝采用液相本體-氣相組合式工藝,預(yù)聚合和均聚合反應(yīng)采用液相環(huán)管反應(yīng)器,多相共聚合反應(yīng)采用氣相流化床反應(yīng)器。依生產(chǎn)能力和產(chǎn)品類型,可分為一環(huán)、二環(huán)、二環(huán)一氣、二環(huán)二氣共四種聚合反應(yīng)形式。
Basell公司的Spheripol二代工藝采用第四代催化劑體系,預(yù)聚合和聚合反應(yīng)器的設(shè)計(jì)壓力等級(jí)提高,使新牌號(hào)的性能更好,老牌號(hào)的產(chǎn)品性能得以改進(jìn),也更利于對(duì)形態(tài)、等規(guī)度和分子量的控制。Spheripol二代工藝特點(diǎn):
①使用高性能催化劑系統(tǒng),可生產(chǎn)雙峰聚丙烯和高剛性、高結(jié)晶性、高抗沖等市場(chǎng)所需全范圍產(chǎn)品;
②預(yù)聚合和聚合反應(yīng)的壓力等級(jí)提高,可以使環(huán)管反應(yīng)器中的氫氣含量增高,擴(kuò)大了MFR的范圍,增加了產(chǎn)品的強(qiáng)度,改善產(chǎn)品的性能;
③以雙環(huán)管反應(yīng)器構(gòu)型為基礎(chǔ),可以生產(chǎn)寬分子量分布的“雙峰”產(chǎn)品,也可以生產(chǎn)窄分子量分布的產(chǎn)品,利用環(huán)管反應(yīng)器和液相本體聚合,可使傳熱控制得更好,反應(yīng)均勻。如果將來發(fā)展使用茂金屬催化劑,不需要對(duì)現(xiàn)有裝置做重大的改造;
④停留時(shí)間減少,更好地利用了反應(yīng)體積;
⑤改進(jìn)了聚合物的高壓和低壓脫氣、汽蒸、干燥系統(tǒng)和事故排放單元,提高了效率和操作靈活性。
Spheripol工藝采用的催化劑是第四代Z-N催化劑,主要牌號(hào)有GF-2A、MCM1、MCM126、MCM127(二醚類催化劑),催化劑形態(tài)為球形、高活性和高選擇性,能控制無規(guī)聚丙烯的生成,產(chǎn)品有很高的等規(guī)指數(shù),活性在25~55kgPP/gcat,使用該類催化劑能生產(chǎn)所有牌號(hào)的產(chǎn)品。
Spheripol工藝生產(chǎn)均聚物的反應(yīng)條件為70~80℃、3.4~4.4MPa,生產(chǎn)抗沖共聚物的反應(yīng)條件為70~80℃、1.1~1.4MPa。
Spheripol工藝的產(chǎn)品范圍很寬(MFR0.1~2000g/10min),能生產(chǎn)全范圍的聚丙烯產(chǎn)品:聚丙烯均聚物、無規(guī)共聚物和三元共聚物、抗沖共聚物和多相抗沖共聚物、。無規(guī)共聚物乙烯含量可達(dá)4.5%,抗沖共聚物乙烯含量25%~40%,橡膠相可達(dá)40%~60%。
2、Borstar
Borstar工藝是Boeralis(北歐化工)將其超臨界聚乙烯技術(shù)拓展到聚丙烯生產(chǎn)而產(chǎn)生的超臨界聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)。采用超臨界丙烯為溶劑。該工藝采用Boeralis公司的BC1系列催化劑和單中心催化劑。
Borstar聚丙烯工藝采用一臺(tái)漿液環(huán)管反應(yīng)器后面串聯(lián)一臺(tái)氣相法反應(yīng)器的雙反應(yīng)器體系生產(chǎn)均聚物,生產(chǎn)抗沖共聚物時(shí)后面還要加上一臺(tái)或兩臺(tái)氣相反應(yīng)器,傳統(tǒng)的聚丙烯工藝在丙烯的臨界點(diǎn)以下進(jìn)行聚合反應(yīng),為防止輕組分(如氫氣、乙烯)和惰性組分生成氣泡,聚合溫度控制在70℃~80℃。
Borstar聚丙烯工藝的環(huán)管反應(yīng)器則可在高溫(85℃~95℃)或超過丙烯超臨界點(diǎn)的條件下操作,聚合溫度和壓力都很高,能夠防止氣泡的形成。其主要特點(diǎn)為:
①采用更高活性的MgCl2載體催化劑;
②采用環(huán)管反應(yīng)器和氣相流化床反應(yīng)器組合工藝路線,可以靈活地控制產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量分布(MWD)、等規(guī)指數(shù)和共聚單體含量;
③由于環(huán)管反應(yīng)器在超臨界條件下操作,可以加入的氫氣濃度幾乎沒有限制,氣相反應(yīng)器也適宜高氫氣濃度的操作;
④能夠生產(chǎn)分子量分布很窄的單峰產(chǎn)品,也能生產(chǎn)分子量分布寬的雙峰產(chǎn)品;
⑤由于聚合溫度較高,生產(chǎn)的聚合物有更高的結(jié)晶度和等規(guī)指數(shù),二甲苯可溶物很低,約為l%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));
⑥由于反應(yīng)條件在臨界點(diǎn)之上,只有很少的聚合物溶解于丙烯中,減少了無規(guī)共聚物含量高時(shí)出現(xiàn)的粘釜現(xiàn)象,共聚物中共聚單體的分布非常均勻,無規(guī)共聚物中的乙烯含量最高可以達(dá)到10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
Borstar裝置可生產(chǎn)均聚物、無規(guī)和抗沖共聚物,聚丙烯產(chǎn)品的熔體流動(dòng)指數(shù)為0.1~1200g/10min,并可生產(chǎn)具有特定摩爾質(zhì)量呈雙峰分布的產(chǎn)品。
使用一臺(tái)氣相反應(yīng)器,最高可以生產(chǎn)25%橡膠相含量的抗沖共聚物(乙烯含量15%);使用兩臺(tái)氣相反應(yīng)器,最高可以生產(chǎn)50%橡膠相含量的抗沖共聚物(乙烯含量30%)。Borstar產(chǎn)品適用于模塑、薄膜、纖維和管材。產(chǎn)品發(fā)展重點(diǎn)是高結(jié)晶聚丙烯(HCPP)、低霧度流延膜、高M(jìn)FR熔噴纖維和高剛性的管材。
3、Hypol II工藝
Hypol工藝是PrimePolymer公司(日本三井化學(xué)和出光興產(chǎn)的合資公司)的聚丙烯工藝技術(shù),采用釜式液相本體-氣相組合的工藝技術(shù),使用TK-II系列高效催化劑。
由于釜式聚合反應(yīng)器的局限性,1997年該公司推出了Hypol II工藝,用環(huán)管反應(yīng)器替代了釜式反應(yīng)器,根據(jù)資料Hypol II工藝與Spheripol工藝的主要區(qū)別在于氣相反應(yīng)器的設(shè)計(jì),其它單元包括催化劑及預(yù)聚合都與Spheripol工藝基本相同。
Hypol II工藝采用第五代催化劑(RK-催化劑),該催化劑的活性是第四代催化劑活性的2~3倍,具有高氫調(diào)敏感性,可生產(chǎn)更寬MFR范圍的產(chǎn)品。
Hypol II工藝采用2個(gè)環(huán)管反應(yīng)器和一個(gè)帶攪拌刮板的氣相流化床反應(yīng)器生產(chǎn)均聚物和抗沖共聚物,第二反應(yīng)器是一個(gè)帶攪拌刮板的氣相流化床反應(yīng)器。HypolII工藝環(huán)管反應(yīng)器的反應(yīng)條件為62~75℃、3.0~4.0MPa,生產(chǎn)抗沖共聚物的反應(yīng)條件為70~80℃、1.7~2.0MPa。
Hypol II工藝可生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物、嵌段共聚物。產(chǎn)品的MFR范圍為0.3~80g/10min。均聚物適合生產(chǎn)透明膜、單絲、條帶和纖維,共聚物可生產(chǎn)家用電器、汽車及工業(yè)零部件產(chǎn)品及低溫高抗沖產(chǎn)品。
4、Innovene工藝
Innovene工藝即2001年以前的BP-Amoco工藝,其工藝流程如下圖所示。
該工藝的主要特點(diǎn)是采用獨(dú)特的接近活塞流的臥式攪拌床反應(yīng)器,帶內(nèi)部擋板,并帶有特殊設(shè)計(jì)的水平攪拌器,攪拌器葉片與攪拌軸成45°角,能夠?qū)φ麄€(gè)床層進(jìn)行緩慢而規(guī)則的攪拌。
反應(yīng)床上有許多氣相和液相進(jìn)料點(diǎn),催化劑、液體丙烯及氣體從這些進(jìn)料點(diǎn)加入。由于這種反應(yīng)器設(shè)計(jì)的停留時(shí)間分布相當(dāng)于3個(gè)理想的攪拌釜式反應(yīng)器串聯(lián),因此牌號(hào)的切換很快、過渡料很少。
該工藝采用丙烯閃蒸的方式撤熱。反應(yīng)器的主要特點(diǎn):
①顆粒停留時(shí)間分布很窄,可以生產(chǎn)剛性和抗沖擊性非常好的共聚物產(chǎn)品;
②可以避免催化劑短路;
③由于這種獨(dú)特的反應(yīng)器設(shè)計(jì),該工藝的產(chǎn)品過渡時(shí)間短,產(chǎn)品切換容易,過渡產(chǎn)品少。
該工藝的另一特點(diǎn)是氣鎖系統(tǒng):當(dāng)物料從第一反應(yīng)器輸送到第二反應(yīng)器時(shí),氣鎖系統(tǒng)可避免兩反應(yīng)器互相竄流。尤其是生產(chǎn)共聚物時(shí),兩反應(yīng)器的氣相組成不同,如果發(fā)生竄流將嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量,因此將兩反應(yīng)器隔離是關(guān)鍵。
該工藝可以通過停止催化劑注入而快速平穩(wěn)的停車,在遇到特殊情況時(shí),可通過釋放反應(yīng)器壓力在3min內(nèi)停車,并在重新加壓及注入催化劑后再次開車。
由于獨(dú)特的設(shè)計(jì),該工藝在各種工藝中能耗和操作壓力最低,唯一缺點(diǎn)是產(chǎn)品中乙烯含量(或橡膠組分比例)不高,不能獲得超高抗沖牌號(hào)的產(chǎn)品。
Innovene工藝采用的CD催化劑具有很好的形態(tài)控制、高活性和高選擇性,能控制無規(guī)聚丙烯的生成,產(chǎn)品有很高的等規(guī)指數(shù)。
該催化劑另一特點(diǎn)是不需要預(yù)聚合,活性25~55kgPP/gcat,使用該催化劑能生產(chǎn)所有牌號(hào)的產(chǎn)品。生產(chǎn)均聚物的反應(yīng)條件為70~85℃、2.0~2.3MPa,生產(chǎn)抗沖共聚物的反應(yīng)條件為65~80℃、2.0~2.3MPa。
Innovene工藝均聚產(chǎn)品的熔體流動(dòng)速率(MFR)范圍很寬,可以達(dá)到0.5~100g/10min,產(chǎn)品韌性高于其它氣相聚合工藝所得產(chǎn)品;無規(guī)共聚產(chǎn)品的MFR為2~35g/10min,其乙烯含量為7%~8%(質(zhì)量分?jǐn)?shù));抗沖共聚產(chǎn)品的MFR為1~35g/10min,乙烯含量為5%~17%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
由于該工藝的催化劑停留時(shí)間分布較窄,抗沖共聚物的橡膠相分布更加均勻,性能更加優(yōu)異尤其是沖擊性和剛性的平衡性能更好。
5、Unipol工藝
Unipol工藝是由UCC公司和殼牌公司聯(lián)合開發(fā)的,是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)中的流化床工藝移植到PP生產(chǎn)中的工藝,2000年Dow公司收購了UCC公司,現(xiàn)Unipol工藝歸Dow公司所有,其工藝流程如下圖所示。
該工藝反應(yīng)器為上部擴(kuò)徑的圓柱形立式壓力容器。聚合反應(yīng)熱是靠循環(huán)的冷丙烯氣體的顯熱除去。Unipol工藝有許多獨(dú)一無二的優(yōu)勢(shì),其中最大的優(yōu)勢(shì)是其單線生產(chǎn)能力高。Unipol工藝的顯著特點(diǎn):
①可以配合超冷凝態(tài)操作,即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝(SCM)由于超冷凝操作能夠最有效地移走反應(yīng)熱,能使反應(yīng)器在體積不增加的情況下提高很大的生產(chǎn)能力,如通過將反應(yīng)器內(nèi)液相比例提高到45%,可使現(xiàn)有生產(chǎn)能力提高200%;
②只用一臺(tái)沸騰床主反應(yīng)器就可生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物,可在較大操作范圍內(nèi)調(diào)節(jié)操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一;
③該工藝路線較短,對(duì)材質(zhì)沒有特殊要求,占地面積少,裝置生產(chǎn)潛力很大,產(chǎn)品成本低,性能好,具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。
Unipol工藝采用SHAC高效催化劑,SHAC系列催化劑是由噴霧干燥的方法制備。2003年9月,Dow化學(xué)公司推出一種新的聚丙烯催化劑SHAC330,該催化劑不需要預(yù)聚合,活性25~50kgPP/gcat,使用該催化劑能生產(chǎn)所有牌號(hào)的產(chǎn)品。
第一反應(yīng)器生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物,生產(chǎn)抗沖共聚時(shí),串聯(lián)第二反應(yīng)器。生產(chǎn)均聚物的反應(yīng)條件為65℃、3.4MPa,生產(chǎn)抗沖共聚物的反應(yīng)條件為65~70℃、2.0~2.4MPa。
Unipol工藝工業(yè)化生產(chǎn)的均聚物MFR為0.5~100g/10min,無規(guī)共聚物中乙烯共聚單體含量可達(dá)5.5%;丙烯與1-丁烯的無規(guī)共聚物已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化(商品名CEFOR),其中橡膠的質(zhì)量百分含量可高達(dá)14%;Unipol工藝生產(chǎn)的抗沖共聚物中乙烯含量可達(dá)21%(橡膠含量35%),據(jù)稱已經(jīng)開發(fā)出橡膠含量高達(dá)60%的抗沖聚丙烯產(chǎn)品。
6、Novolen工藝
Novolen工藝是由BASF公司開發(fā)成功的。2000年9月Novolen工藝被ABB公司和Equistar公司所組成的NovolenTechnologyHoldings(簡(jiǎn)稱NTH)收購,其工藝流程如下圖所示。
Novolen氣相工藝采用兩臺(tái)帶雙螺帶攪拌的立式反應(yīng)器,該反應(yīng)器使氣相聚合中氣固兩相之間分布比較均勻,聚合反應(yīng)熱是靠液態(tài)丙烯汽化撤出。
Novolen工藝的均聚和共聚都采用氣相聚合,Novolen工藝的一個(gè)獨(dú)特之處是可以用共聚合反應(yīng)器生產(chǎn)均聚物(與第一個(gè)均聚反應(yīng)器串聯(lián)),使均聚物的產(chǎn)量提30%,同樣無規(guī)共聚物也可以采用將反應(yīng)器串聯(lián)的方法進(jìn)行生產(chǎn)。
Novolen工藝采用PTK-4催化劑,該催化劑采用氧化硅載體,不需要預(yù)聚合,活性30kgPP/gcat以上,能夠生產(chǎn)所有牌號(hào)的產(chǎn)品。Novo1en工藝可以生產(chǎn)包括均聚物、無規(guī)共聚物、抗沖共聚物、超抗沖共聚物等在內(nèi)的全部產(chǎn)品。
工業(yè)化聚丙烯均聚物牌號(hào)的MFR范圍是0.2~100g/10min,無規(guī)共聚物產(chǎn)品中乙烯含量最高為12%,生產(chǎn)的抗沖共聚物中乙烯含量可達(dá)30%(橡膠含量50%)。生產(chǎn)均聚物的反應(yīng)條件為80℃、2.8~3.8MPa,生產(chǎn)抗沖共聚物的反應(yīng)條件為60~70℃、1.0~2.5MPa。
7、Spherizone工藝
Spherizone工藝是LyondellBasell公司在Spheripol工藝基礎(chǔ)上開發(fā)的最新一代PP生產(chǎn)技術(shù),主要特點(diǎn)在于采用單一多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器代替環(huán)管反應(yīng)器,屬氣相聚合反應(yīng),其工藝流程如下圖所示。
多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器分為上升段和下降段兩個(gè)反應(yīng)區(qū),聚合物粒子在兩個(gè)反應(yīng)區(qū)內(nèi)多次循環(huán)。上升段內(nèi)聚合物粒子在循環(huán)氣體作用下快速流化,進(jìn)入下降段頂部旋風(fēng)分離器,在旋風(fēng)分離器內(nèi)進(jìn)行氣固分離。
在下降段頂部設(shè)有阻隔區(qū),分離反應(yīng)氣體和聚合物粒子,粒子向下運(yùn)動(dòng)到下降段底部后進(jìn)入上升段完成一個(gè)循環(huán)。阻隔區(qū)的使用,可實(shí)現(xiàn)上升段和下降段的不同的反應(yīng)條件,形成兩個(gè)不同的反應(yīng)區(qū)域。
Spherizone工藝采用MC系列Z-N催化劑,均聚、二元及三元無規(guī)共聚產(chǎn)品可在多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器內(nèi)生產(chǎn),抗沖共聚物需配有氣相反應(yīng)器。根據(jù)多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器及氣相反應(yīng)器的不同操作模式。
除傳統(tǒng)均聚、無規(guī)及抗沖產(chǎn)品外,Spherizone工藝可進(jìn)行一些新類型產(chǎn)品的生產(chǎn),如可達(dá)到共聚單體含量的雙峰分布;無規(guī)與抗沖組合產(chǎn)品,結(jié)合了無規(guī)物的光學(xué)特點(diǎn)及抗沖共聚物的韌性;均聚與無規(guī)組合產(chǎn)品,結(jié)合了無規(guī)物及均聚物的綜合性能,使產(chǎn)品的加工性及力學(xué)性能得到平衡。
通過多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器的使用,使樹脂的微觀均一性優(yōu)于多級(jí)串聯(lián)反應(yīng)器的產(chǎn)品,如生產(chǎn)薄膜產(chǎn)品時(shí)魚眼及凝膠減少。
Spherizone工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品特點(diǎn)突出,應(yīng)用范圍廣;樹脂結(jié)晶度高,剛性好;單反應(yīng)器可生產(chǎn)雙峰產(chǎn)品,相對(duì)分子質(zhì)量分布寬,樹脂在保持力學(xué)性能的同時(shí),具有良好的加工性;無規(guī)共聚產(chǎn)品共聚單體含量高,光學(xué)、力學(xué)及熱力學(xué)性能佳;抗沖共聚物優(yōu)化了沖擊性能與剛性的平衡。
8、Horizone工藝
Horizone工藝是在Innovene氣相法工藝技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,兩者有很多相似之處,尤其是反應(yīng)器的設(shè)計(jì)基本相同。
該技術(shù)許可專利權(quán)現(xiàn)已轉(zhuǎn)給智索公司與三菱化學(xué)公司生產(chǎn)聚丙烯的合資公司———日本聚丙烯公司。Horizone工藝的反應(yīng)條件也與Innovene工藝相似。兩種工藝的主要區(qū)別有兩個(gè)方面:一是Horizone工藝兩反應(yīng)器上下垂直布置,第一反應(yīng)器的出料直接靠重力流入氣鎖裝置,然后用丙烯氣壓送入第二反應(yīng)器。
而Innovene工藝的兩個(gè)反應(yīng)器平行水平布置,第一反應(yīng)器的出料先送入高處的沉降器,分離出的聚合物粉料再靠重力進(jìn)入氣鎖器,然后用丙烯氣壓送入第二反應(yīng)器。
兩者相比,Horizone工藝的設(shè)計(jì)要更簡(jiǎn)單,能耗更??;二是Horizone氣相法聚丙烯工藝采用由TohoTitanium公司研制的THC-C催化劑,該催化劑具有很高的活性和選擇性,典型活性為25~40kgPP/gcat,但該催化劑需要預(yù)處理,用己烷配成漿液,加入少量丙烯進(jìn)行預(yù)聚,否則產(chǎn)品中細(xì)粉增多,流動(dòng)性降低,共聚反應(yīng)器的操作困難。該工藝采用丙烯蒸發(fā)潛熱的冷卻系統(tǒng)。
Horizone氣相法聚丙烯工藝能夠生產(chǎn)全范圍的產(chǎn)品。均聚物產(chǎn)品的MFR范圍在0.5~300g/10min,無規(guī)共聚物的乙烯含量最高為6%??箾_共聚物產(chǎn)品的MFR為0.5~100g/10min,橡膠含量高達(dá)60%。該工藝也能生產(chǎn)多種特殊的聚丙烯產(chǎn)品,如HMS-PP、MetalloceneRCP、MetalloceneR-TPO。
9、Sumitomo
Sumitomo生產(chǎn)工藝由日本住友化學(xué)公司于1981年開發(fā)成功,1985年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。Sumitomo氣相法生產(chǎn)PP工藝使用串連流化床反應(yīng)器,分7個(gè)工段:聚合、粉料分離、單體循環(huán)、粉料儲(chǔ)藏儲(chǔ)存、造粒、粒料儲(chǔ)存、包裝。該工藝使用自主開發(fā)的高選擇性催化劑DX-V,產(chǎn)品結(jié)晶度高,能夠生產(chǎn)很寬范圍的聚丙烯產(chǎn)品。該公司也開發(fā)了熔融指數(shù)高的特種品級(jí)共聚物產(chǎn)品,在串聯(lián)氣相法中也可生產(chǎn)三元聚合物。