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尼龍(PA)及其阻燃改性PA
PA在性能方面有以下優(yōu)缺點:
屬結(jié)晶料,其優(yōu)點如下:
(1)力學強度高,韌性好,有較高的拉伸強度,壓縮強度。
(2)耐疲勞性能突出,經(jīng)受多次反復屈折仍能保持原有的力學強度。
(3)表面光滑,摩擦系數(shù)小,耐磨。
(4)耐腐蝕,耐堿和大多數(shù)鹽液,還耐弱酸、機油、汽油。
(5)無毒,對生物侵蝕呈惰性,有良好的抗菌、抗毒能力。
(6)耐熱性強,使用溫度范圍寬,可在45~100℃下長期使用,短時間內(nèi)耐熱溫度達120~150℃。
(7)有優(yōu)良的電氣性能,具有較好的電絕緣性。
(8)制件的質(zhì)量輕,易染色,易成型。
缺點:
(1)易吸水。
(2)耐光性較差。
(3)不耐強酸、氧化劑。
(4)設計技術要求較嚴。
加工要求:
1、一般宜取低的模具溫度、低的料溫度、
2、時間長、
3、注塑壓力大的成型條件。
PA的品種和整體性能:
PA中的主要品種是PA6和PA66,占絕對主導地位,其次是PA11,PA12,PA610,PA 612,另外還有PA1010,PA46,PA7,PA9,PA13,新品種有PA6I,PA9T特殊的尼龍 MXD6(阻隔性樹脂)等,PA的改性品種數(shù)量繁多,如增強PA,單體澆鑄尼龍(MC尼龍),反應性注射成型(RIM)PA, 芳香族PA,透明PA,高抗沖(超韌)PA,電鍍PA,導電PA,阻燃PA,PA與其它聚合物共混物和合金等,滿足不同的特殊要求,作為各種結(jié)構(gòu)材料,廣泛用作金屬、木材等傳統(tǒng)材料的替代品。
PA是最重要的工程塑料,產(chǎn)量在五大通用工程塑料中居首位。
性能:PA為韌性角狀半透明或乳白色結(jié)晶性樹脂,作為工程塑料的PA分子量一般為1.5萬~3萬。PA具有很高的力學強度,軟化點高,耐熱,摩擦系數(shù)低,耐磨損,自潤滑性,吸振性和消音性,耐油,耐弱酸,耐堿和一般的溶劑,電絕緣性好,有自熄性,無毒,無臭,耐候性好,染色性差。缺點是吸水性大,影響尺寸穩(wěn)定性和電性能,纖維增強可降低樹脂吸水率,使其能在高溫、高濕下工作。尼龍與玻璃纖維親合性十分良好。
PA中PA66的硬度、剛性最高,但韌性最差。各種PA按韌性大小排序為:PA66
PA的燃燒性為UL94 V-2級,極限氧指數(shù)為24%~28%,PA的分解溫度>299℃,在449~499℃時會發(fā)生自燃。PA的熔體流動性好,故制品壁厚可小到1 mm。
PA的應用
廣泛用作各種機械和電器零件,其中包括軸承、齒輪、滑輪泵葉輪、葉片、高壓密封圈、墊、閥座、襯套、輸油管、貯油器、繩索、傳動帶、砂輪膠粘劑、電池箱、電器線圈、電纜接頭等。還有包裝用帶、食品用薄膜(熟食用的高溫薄膜和清涼飲料用的低溫薄膜)的產(chǎn)量也相當大。
幾種常見的PA阻燃劑:鹵/銻或其它阻燃協(xié)同體系、紅磷或三聚氰胺類的無鹵阻燃體系。從量的角度來說,鹵/銻協(xié)同體系仍然是使用最廣泛的PA阻燃體系。在歐洲和亞洲的一些地區(qū),人們正在致力于尋找鹵素阻燃劑的替代品。但通常說這些替代體系一般都存在熱穩(wěn)定性低或吸潮等問題。對于紅磷來說,還有儲存的問題,因其本身為易燃品。以下是尼龍中所使用的主要幾種阻燃劑以及它們各自的優(yōu)缺點。
(1)含鹵阻燃體系
其中最重要的也是在國外應用最廣的一種就是溴化苯乙烯聚合物,它具有極其優(yōu)越的熱穩(wěn)定性,并且由于它與PA是熔融可混的,因而在加工過程中具有很好的流動性。此外,用它制備的阻燃PA還具有優(yōu)越的電性能和較好的物理力學性能。這種阻燃劑的局限性在于光穩(wěn)定性較差且與PA尚不能完全相容。另外其成本與目前國內(nèi)應用較廣的十溴聯(lián)苯醚相比較高。另外一種在PA中應用了許多年的阻燃劑就是敵可燃,它是一種含氯的阻燃劑,具有較高的阻燃效率和電性能,但其在熱穩(wěn)定性方面的局限性使之僅適用于加工溫度較低的尼龍阻燃體系。
目前在國內(nèi)應用最廣的阻燃劑就是十溴聯(lián)苯醚,由于其較高的溴含量而對PA具有較高的阻燃效率,是最經(jīng)濟的一種阻燃劑。但由于它是一種填料型阻燃劑,因而對加工流動性及產(chǎn)品的物理力學性能有很大的負面影響。此外,其熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性也教差。近幾年來,人們開發(fā)的在尼龍阻燃方面使用的一種新阻燃劑為十溴二苯氧基乙烷,它與十溴聯(lián)苯醚具有相同的溴含量和同樣高的阻燃效率,且與溴化苯乙烯聚合物一樣無DPO(即所謂的二惡英)的問題。此外,它還具有較好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。其局限性在于它與十溴聯(lián)苯醚一樣同屬填料型阻燃劑,與聚合物相容性較差,因而加工流動性和制品的物理力學性能較差。此外與十溴聯(lián)苯醚相比成本上升較高。
(2)無鹵阻燃體系
PA中應用較廣的無鹵阻燃劑是紅磷和三聚氰胺鹽類。紅磷具有很高的阻燃效率并能改善制品的抗電弧性,但其儲存及顏色方面的局限性大大限制了其在PA中的應用,一般只應用于PA6中。
另一種在PA中使用的無鹵阻燃劑是三聚氰胺鹽,主要是三聚氰胺尿酸鹽和磷酸鹽。它們具有較好的阻燃效率,但熱穩(wěn)定性較差,且由于易吸潮而使得制品在潮濕環(huán)境下電性能較差。