聚苯醚是本世紀(jì)60年代發(fā)展起來(lái)的高強(qiáng)度工程塑料,化學(xué)名稱為聚2,6—二甲基—1,4—苯醚,簡(jiǎn)稱PPO(Polyphenylene Oxide)或PPE(Polypheylene ether),又稱為聚亞苯基氧化物或聚苯撐醚。
聚苯硫醚全稱為聚苯基硫醚。英文名稱:Polyphenylene sulfide,簡(jiǎn)稱PPS
是分子主鏈中帶有苯硫基的熱塑性樹脂,聚苯硫醚是一種結(jié)晶性的聚合物。
圖:聚苯硫醚(上)與聚苯硫醚(下)化學(xué)式比較
聚苯醚PPO的歷史
1915年美國(guó)的Huntuer首先以無(wú)取代基的苯酚單體為主,制得分子量較低的PPO聚合物。1957年美國(guó)GE公司的Hay采用氧化偶聯(lián)法制得高分子量的2,6位取代基的聚合物,
1961年Pricl用鐵氰化鉀作催化劑,用對(duì)鹵化苯酚進(jìn)行聚合反應(yīng),得高收縮率高分子量的產(chǎn)物。
美國(guó)GE公司于1965年利用Hay的技術(shù),采用氧化偶聯(lián)法合成法首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。PPO雖然有許多優(yōu)點(diǎn),但也存在眾多缺陷,主要表現(xiàn)在熔融溫度高、熔體黏度大、熱塑性成型性差等方面,限制了其應(yīng)用。因此,GE公司采用摻混聚苯乙烯(PS)或高抗沖聚苯乙烯(HIPS)的方法,成功地對(duì)PPO加以改性,提高了PPO耐應(yīng)力開裂性,并于1967年實(shí)現(xiàn)了改性工程塑料聚苯醚世界PPO的生產(chǎn)技術(shù)一直為美國(guó)GE公司所壟斷,
1979年日本開發(fā)了聚苯乙烯接枝性PPO樹脂,在此期間MPPO(PPO與其他塑料共混改性形成的工程塑料合金)發(fā)展最快,
20世紀(jì)90年代上半期仍保持較快的發(fā)展速度,
到90年代末幾乎無(wú)增長(zhǎng),2013年市場(chǎng)上消費(fèi)的產(chǎn)品幾乎都是PPO合金化產(chǎn)品,其中摻混樹脂30%-70%,PPO的平均含量為45%。MPPO以其優(yōu)良的綜合性能和眾多品級(jí)作為通用工程塑料獲得了迅速發(fā)展,已成為當(dāng)今繼工程塑料聚酰胺(PA)、工程塑料聚碳酸酯(PC)、工程塑料聚甲醛(POM)、工程塑料聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和工程塑料聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PET)之后的世界第五大通用工程塑料
聚苯醚PPO的性能
1、為白色顆粒。綜合性能良好,可在120度蒸汽中使用,電絕緣性好,吸水小,但有應(yīng)力開裂傾向。改性聚苯醚可消除應(yīng)力開裂。
2、有突出的電絕緣性和耐水性優(yōu)異,有較好的耐磨性和電性能,尺寸穩(wěn)定性好。其介電性能居塑料的首位。
3、MPPO為PPO與HIPS共混制得的改性材料,市面上的材料均為此種材料。
4、有較高的耐熱性,玻璃化溫度211度,熔點(diǎn)268度,加熱至330度有分解傾向,PPO的含量越高其耐熱性越好,熱變形溫度可達(dá)190度。
5、阻燃性良好,具有自息性,與HIPS混合后具有中等可燃性。質(zhì)輕,無(wú)毒可用于食品和藥物行業(yè)。耐光性差,長(zhǎng)時(shí)間在陽(yáng)光下使用會(huì)變色。
6、可以與ABS,HDPE,PPS,PA,HIPS、玻璃纖維等進(jìn)行共混改性處理。PPO塑膠原料特性
A、PPO塑膠原料無(wú)毒、透明、相對(duì)密度小,具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐應(yīng)力松弛、耐蠕變性、耐熱性、耐水性、耐水蒸汽性、尺寸穩(wěn)定性。
B、在很寬溫度、頻變范圍內(nèi)電性能好,不水解、成型收縮率小,難燃有自熄性,耐無(wú)機(jī)酸、堿、耐芳香烴、鹵代烴、油類等性能差,易溶脹或應(yīng)力開裂。
C、它具有剛性大、耐熱性高、難燃、強(qiáng)度較高電性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。
D、聚本醚還具有耐磨、無(wú)毒、耐污染等優(yōu)點(diǎn)
。E、PPO塑膠原料的介電常數(shù)和介電損耗在工程塑料中是最小的品種之一,幾乎不受溫度、濕度的影響,可用于低、中、高頻電場(chǎng)領(lǐng)域。
F、PPO的負(fù)荷變形溫度可達(dá)190℃以上,脆化溫度為-170℃。
G、主要缺點(diǎn)是熔融流動(dòng)性差,加工成型困難。
聚苯醚PPO的應(yīng)用
實(shí)際應(yīng)用大部分為MPPO(PPO共混物或合金),如用PS改性PPO,可大大改善加工性能,改進(jìn)耐應(yīng)力開裂性和沖擊性能,降低成本,只是耐熱性和光澤略有降低。改性聚合物有PS(包括HIPS)、PA、PTFE、PBT、PPS和各種彈性體,聚硅氧烷,PS改性PPO歷史長(zhǎng),產(chǎn)品量大,MPPO是用量最大的通用工程塑料合金品種。比較大的MPPO品種有PPO/PS、PPO/PA/彈性體和PPO/PBT/彈性體合金。
聚苯硫醚PPS的簡(jiǎn)介
聚苯硫醚全稱為聚苯基硫醚,是分子主鏈中帶有苯硫基的熱塑性樹脂,聚苯硫醚是一種結(jié)晶性的聚合物。未經(jīng)拉伸的纖維具有較大的無(wú)定形區(qū)(結(jié)晶度約為5%),在125℃時(shí)發(fā)生結(jié)晶放熱,玻璃化溫度為93℃;熔點(diǎn)281℃。拉伸纖維在拉伸過(guò)程中產(chǎn)生了部分結(jié)晶,(增加至30%),如在130—230℃溫度下對(duì)拉伸纖維進(jìn)行熱處理,可使結(jié)晶度增加到60—80%。因此,拉伸后的纖維沒有明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變或結(jié)晶放熱現(xiàn)象,其熔點(diǎn)為284℃。隨著拉伸熱定形后結(jié)晶度的提高,纖維的密度也相應(yīng)增大,由拉伸前的1.33g/cm3到拉伸后的1.34g/cm3,經(jīng)熱處理后則可達(dá)1.38g/cm3。
PPS是一種綜合性能優(yōu)異的特種工程塑料。PPS具有優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、均衡的物理機(jī)械性能和極好的尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能等特點(diǎn),被廣泛用作結(jié)構(gòu)性高分子材料,通過(guò)填充、改性后廣泛用作特種工程塑料。同時(shí),還可制成各種功能性的薄膜、涂層和復(fù)合材料,在電子電器、航空航天、汽車運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域獲得成功應(yīng)用。